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LA SYNTHESE ORGANIQUE

Publié le 23/12/2011

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Les intermédiaires réactionnels

Parallèlement à l'effort d'expérimentation qui a conduit les chimistes à élaborer des corps de plus en plus complexes, un effort énorme de compréhension et de généralisation des mécanismes réactionnels a été entrepris. Pour les chimistes, l'enjeu est d'importance, puisqu'il s'agit à partir des nombreux modèles réactionnels obtenus, d'en tirer des lois qui permettent de prévoir l'orientation d'une réaction sur le papier. Dans ces théories, les radicaux libres jouent un rôle croissant. 'Les chimistes considèrent à présent qu'aucune réaction ne peut se faire sans le passage par une forme généralement instable caractérisée par la présence d'un électron célibataire. Cette espèce transitoire résulte de la rupture d'une liaison simple sans apparition la plupart du temps de charges, puisque chaque tronçon reprend l'électron mis précédemment au commun et qui devient de ce fait célibataire.

« LA SYNTHESE ORGANIQUE On part d'un radical éthyl, propyl, phényl, etc., que l'on brome.

Ce bromure d'alcoyle mélangé à l'éther ma­ gnésium, se trouve solvaté, c'est-à-dire lié de façon temporaire à deux molécules d'éther C2 H, - o - c.

H5 • Le magnésium vient se placer entre le brome et le radical alcoyle enfermé entre deux molé­ cules d'éther.

Il se forme alors deux groupements liés électrostatiquement par la dissymétrie des charges : R- et Mg Br+.

Cet ensemble peut alors .réagir avec différents radicaux organiques, pour enfin réagir sur l'eau et redonner le produit de départ.

Si l'on remplace, l'eau par un composé halo­ gèné, celui-ci va se greffer sur l'organomagné- sien et allonger la chaine.

- Il existe d'autres organométalliques comme les organocadmiens, les organolithiens, etc., dont la réactivité plus sélective permet d'orien­ ter ou d'obtenir une réaction trop difficile pour des o-rganomagnésiens.

Les progrès en synthèse organométallique Le solvant qui est en général l'éther, joue un rôle très important puisqu'il solvate les organo­ métalliques.

Pour certaines synthèses, .

il est très important de parvenir à stabiliser le ma­ gnésien pour l'empêcher de réagir sur certains sites réactifs de la molécule et que l'on désire réserver pour d'autres synthèses.

Aussi H.

Normant, disciple de Grignard, a eu l'idée d'utiliser un autre solvant moins réactif que l'éther, mais qui possède encore une partie de ses propriétés solvatantes.

Le tétrahydrofuranne déjà rencontré est un éther qui s'attache plus énergiquement au ma­ gnésium et permet la préparation de composés vinyliques impossibles à préparer autrement, parce que trop réactifs.

Cette découverte a permis les synthèses d'alcools éthyléniques, importants en parfu­ merie, comme le linalol, ou .le vinyl ou thranol utilisé dans la synthèse de la folliculine.

Synthèse électrochimique du nylon 3391 2 CH,==CH -- CN A cry loni trile + 2 e + 2H+-CN- (CH.), -CN Adiponitrile La réaction s'opère de la façon suivante H,c=c--c N + ë + 1 H 0 H H H H 1 1 1 .

1 H+-H-C-C-H H~C-C--H : ~ >- ~ H+-H-C-C--H H -C-C H ~ ~ h ~ 2 radicaÙx· acrylonitrile La synthèse électro-organique l'adiponitrile (dimère du nylon 66) (-) 0 Page 2. »

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