U.F.R. BIOMEDICALE PCEM 1 Médecine René Descartes LES COMPOSES ETHYLENIQUES 1 Document Médecine René Descartes

U.F.R. BIOMEDICALE PCEM 1 Médecine René Descartes LES COMPOSES ETHYLENIQUES 1 Document Médecine René Descartes - Toute utilisation nécessite l'autorisation des auteurs. Les composés éthylèniques 1- Nomenclature et propriétés physico-chimiques 2- Hydrogénation catalytique 3- Réactions d'addition électrophile 3.3-1 Addition d'acide A-H a) Acide fort b) Acide faible c) Régiospécificité; règle de Markovnikoff; contrôle cinétique 3.3-2 Addition de dihalogène X2 4- Epoxydation, dihydroxylation 5- Stéréospécificité de l'hydratation enzymatique de l'acide fumarique 2 Document Médecine René Descartes - Toute utilisation nécessite l'autorisation des auteurs. 1- Nomenclature et propriétés physico-chimiques Hydrocarbures ayant une double liaison : - composés éthylèniques, alcènes, oléfines - suffixe ène - configuration Z / E ou cis / trans (pour les doubles liaisons disubstituées) H3C C C H CH3 H E-but-2-ène cyclohexène CH2= : groupe méthylène CH2 = CH- : groupe vinyle CH2 = CH-CH2- : groupe allyle Alcènes acycliques : CnH2n 3 Document Médecine René Descartes - Toute utilisation nécessite l'autorisation des auteurs. Ø Faiblement associés n <= 4 : gaz 5 <= n <= 18 : liquide n >= 19 : solide Ø Peu solubles dans l'eau, très solubles en solvant organique Ø Réactivité attendue : Orbitale p vide H H3C . ? . H CH3 y => Comportement de nucléophile => Réaction d'addition Approche équiprobable de part et d'autre le long de l'axe ? au plan moléculaire Document Médecine René Descartes - Toute utilisation nécessite l'autorisation des auteurs. 4 2- Hydrogénation catalytique Catalyse hétérogène : l'alcène en solution réagit avec H2 dissous en présence d'un métal finement divisé (Ni, Pd, Pt) H C6H5 H5C6 H2 CC CH3 H3C C Pd , éthanol H5C6 Mécanisme : syn addition CH3 C C6H5 méso CH3 150 102 CC CC 149 101 H H H H H transfert d'hydrogène adsorption catalyseur CC 155 HH 156 CC + désorption catalyseur 166 H 167 H 5 Document Médecine René Descartes - Toute utilisation nécessite l'autorisation des auteurs. 3- Réactions d'addition électrophile e- ? des alcènes => nucléophile Réactions d'additions en 2 étapes : 1) réaction avec un électrophile E+ 2) attaque d'un nucléophile Nu2 schémas possibles: i- CC 101