Les éthers

Cette capacité de s'associer aux cations est mise à profit dans les éthers couronnes qui sont des polyéthers cycliques qui comprennent des motifs de type 1,2-dioxyéthane.

H3C—C-O K

éther 18-couronne-6

O

+

Il .

H3C—C-O

Ion acétate \"nu \" nettement meilleur nucléophile

avec KMnO4 obtention d'une solution benzénique permettant les oxydations en solvant organique

Jean-Marie Lehn, prix Nobel de Chimie en 1987

7

Réactions de coupure des éthers

Par les acides Forts

HI HC—I

R—O—CH R—O—CH 3 HI

3 h 3 I R—OH * R—I

Nécessite à la fois un acide très fort pour protoner l'oxygène

un nucléophile fort tel que I- ou Br-

peut être utilisé pour protéger des phénols qui ne réagissent pas avec HI

Protection d'alcools sous forme d'éthers tertiobutyliques

CH

I * 3

R— O—C—CH3

h2so4

50°C

CH3

CH

C 3

R C—CH,

H C 3

R—OH

H2C—H^ O\" I

O=S—OH

H C CH

3 3

1 C

HC

Propriétés Physiques

Molécules polaires

Liquides volatils : tension de vapeur élevée Eb basse : MeOMe - 24 °C

MeOEt +10°C

R

O

X

✓

EtOEt +34 °C (BuOH +117°C)

R

Entre molécules d'éther, pas d'association de type liaison H, uniquement VdW

Point d'inflammation très bas

Solubilité dans l'eau : voisine de celle des alcools de même poids moléculaire

Éther : exemple de l'éther éthylique  éther dans eau 8g/100 mL à 15°C (butanol 9,1) eau dans éther 1,2 % à 20°C  solubles dans les graisses et hydrocarbures  mauvais solvant de l'eau  bon solvant de nombreux composés organiques hydrophobes bon solvant d'extraction

Toxicité : éther éthylique et éther vinylique = anesthésiques risques : inflammabilité et peroxydes

3

Interactions entre molécule d'éther et molécule d'eau

Propriétés Physiques

Composés volatils température d'ébullition basse

H,C—CH,

2 2 Eb : 15°C

O

Les composés de faible poids moléculaires sont solubles dans l'eau

- sont accepteurs de liaisons hydrogène

Très réactifs, ils sont utilisés pour la stérilisation de matériel chirurgical

Propriétés Chimiques

h2c-ch2  O cycle triatomique / angles voisins de 60 °  très forte tension qui confère une réactivité très importante  Liaison C-O polarisée : c cible des nucléophiles Présence de doublets non liants - basicité  - nucléophilie

Les réactions se feront avec ouverture du cycle

13