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16/03/2012 Dérivés Carbonylés 1 Propriétés Chimiques C + C O C - Présence de doublets sur l'oxygène Basicité (pKa -6 à

Publié le 02/10/2014

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16/03/2012 Dérivés Carbonylés 1 Propriétés Chimiques C + C O C - Présence de doublets sur l'oxygène Basicité (pKa -6 à -10) O nucléophilie C H - Nu H B C C + C O Déficit électronique sur le carbone électrophilie C Mobilité des hydrogènes en ? pKa : 19-20 O C O C- nucléophilie énolate carbanion 2 1 16/03/2012 Réactions dues à la mobilité de l'hydrogène en ? du carbonyle Énolisation H R C C O H H H R C C O H H Prototropie Tautomérie Équilibre céto-énolique Équilibre très en faveur de la forme cétonique Bilan thermodynamique C C C O H O C La forme cétonique est plus stable d'environ 60 kJ H ? C=O : 375 ? C=C : 260 ? C-H : 410 ? O-H : 460 720 kJ 785 kJ 3 Dans certains cas la forme énol peut être plus importante : Les phénols, à cause de l'aromaticité Les dérivés ?-dicarbonylés H O O C C H3C C C CH3 O H O C C H3C CH3 H H pKa ~ 9 H O O C H3C C CH3 H 24% 4 2 16/03/2012 Équilibre très lent, catalysé Catalyse basique H R C C O H H H H R C C - R H C C H O O - EtO Catalyse acide...

« 16/03/2012 2 Réactions dues à la mobilité de l’hydrogène en α du carbonyle Énolisation Prototropie Tautomérie Équilibre céto -énolique Équilibre très en faveur de la forme cétonique Bilan thermodynamique π C=O : 375 σ C-H : 410 785 kJ π C=C : 260 σ O-H : 460 720 kJ La forme cétonique est plus stable d’environ 60 kJ 3 Dans certains cas la forme énol peut être plus importante : Les phénols, à cause de l’aromaticité Les dérivés β-dicarbonylés 24% pKa ~ 9 4 R C O C H H H R C O C H H H C O C H C O C H C H 3 C C C C H 3 O O H H C H 3 C C C C H 3 O O H H C H 3 C C C H 3 O O H H. »

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