Dérivés halogénés aromatiques 1 Dérivés halogénés particuliers Dérivés correspondant à un cation conjugué : CH2 X benzyliques H2C CH CH2...
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« Dérivés halogénés aromatiques 1 Dérivés halogénés particuliers Dérivés correspondant à un cation conjugué : CH2 X benzyliques H2C CH CH2 X allyliques Dérivés halogénés sur un carbone sp 2 Cl benzéniques H2C CH X vinyliques 2 1 Dérivés halogénés correspondant à un cation conjugué : Les dérivés benzyliques et allyliques donnent facilement lieu à des réactions SN 2 + CH2Cl Conditions SN2 - CH3O CH2OCH3 chlorure de benzyle H2C CH CH2Br + Cl éther de benzyle et de méthyle + Conditions SN2 H2C HO bromure d’allyle CH CH2OH + Br alcool allylique Les dérivés tertiaires correspondants ne réagissent pas dans ces conditions pour cause d'encombrement stérique 1 CH3 R H2C CH X X 2 CH3 R 3 Les dérivés benzyliques et allyliques peuvent également donner lieu à des réactions SN1 Car les carbocations correspondants sont stabilisés par résonance CH2 X H + C + SN1 CH2 Nu CH2 CH2 CH2 Cl SN 1 + CH2 Cl CH3OH CH2 + + H CH2 C C H CH2 O CH3 + HCl 4 2 5 H2C CH CH2 X SN1 + + Nu CH2 CH CH2 H2C CH CH2 H2C CH CH2 Nu La SN1 sur un dérivé allylique peut conduire à deux régioisomères H3C CH CH CH2 X SN1 + H3C CH CH CH2 H2O H2O H3C CH CH CH2 + H+ + H3C CH CH CH2 OH produit thermodynamique H3C CH CH CH2 OH + H+ produit cinétique 6 3 Dérivés halogénés sur un carbone sp2 Cl H2C CH X vinyliques benzéniques Dans les conditions classiques de SN1 ou SN2 : pas de réaction Pas de SN1 car carbocation trop instable (C sp2) Pas de SN2 car l'accès à l'orbitale * est trop difficile Cl OH NaOH fondue 340°C, 150 Bars puis acidification H2C CH X KOH HC CH t° élevée puis H2O / H+ 7 La réaction de substitution par un intermédiaire de type benzyne : Nécessite des conditions très dures Cl OH NaOH fondue phénol 340°C, 150 Bars puis acidification Cl NH2 Na aniline NH3 liquide Mécanisme ni SN1 ni SN2 CH3 CH3 CH3 CH3 NH2 Na NH3 liquide NH2 Cl 22% CH3 CH3 56% CH3 NH2 22% NH2 Cl Na NH3 liquide NH2 45% 8 55% 4 H mécanisme Cl NH2 * * * H NH2 H NH2 Elimination NH2 H Addition * D'autre part, il y avait également possibilité d'arrachement de l'hydrogène.... »
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