alcène n.

alcène n. m. CHIM. Nom générique des hydrocarbures possédant une double liaison entre deux atomes de carbone, de formule CnH2n. Syn. oléfine. Encycl. Les noms des alcènes dérivent de ceux des alcanes en remplaçant «-ane» par «-ène» (éthène, ou éthylène, propène, etc.). Ils présentent l'isomérie de position de la double liaison et l'isomérie géométrique. Dans ce dernier cas, à partir de C4, lorsque les substituants placés sur les deux carbones insaturés sont différents, il apparaît des isomères géométriques, car la double liaison impose une rigidité aux atomes directement liés à celle-ci (isomères Z et E). Ils sont présents en faibles quantités dans les pétroles. En dehors de leur préparation industrielle (distillation des pétroles, craquages, métathèse), ils sont obtenus au laboratoire par des réactions d'élimination à partir d'halogénoalcanes ou d'alcools. Leurs températures d'ébullition sont inférieures à celles des alcanes correspondants. Ils sont insolubles dans l'eau. Par leur insaturation, les alcènes sont des composés très réactifs. Ils peuvent donner lieu à des réactions d'additions électrophiles sur la double liaison: halogènes, chlorure d'hydrogène, acide sulfurique, eau, acide hypochloreux; ces additions sont stéréospécifiques (transadditions) et régiosélectives (règle de Markovnikov: la partie électrophile du réactif, en général H+, se fixe sur l'atome de carbone portant le moins de groupes alkyles). Certaines additions (borane) sont des cis-additions. Avec HBr en présence de peroxydes, il se produit une addition radicalaire non stéréospécifique en sens inverse (effet Kharasch). Le monoxyde de carbone en présence d'hydrogène et de catalyseur se fixe (réaction oxo) pour former des aldéhydes. La polymérisation, qui est l'addition d'une molécule d'alcène sur une autre molécule, est une réaction se poursuivant selon un mécanisme en chaîne (préparation industrielle de matières plastiques: polyéthylène, polypropylène). Les alcènes réagissent par substitution en a de la double liaison avec les halogènes (à la lumière ou à température élevée). Ils sont oxydables: l'oxygène se fixe lentement en donnant un hydroperoxyde instable (autoxydation). L'ozone O3 conduit à un ozonide instable, hydrolysable en aldéhydes et/ou cétones (méthode de localisation de C=C). Les oxydants chimiques réagissent de diverses manières: avec H2O2, il se forme des époxydes hydrolisables en 1,2-diols (glycols); avec KMnO4 dilué à froid, des 1,2-diols, tandis que dans des conditions plus rudes, la double liaison est coupée avec formation de cétones et/ou d'acides carboxyliques. Dans l'industrie, diverses réactions sont effectuées en présence de catalyseurs: isomérisation des butènes, alkylation du benzène (addition d'alcènes ramifiés conduisant aux essences à haut indice d'octane), déshydrogénation des butènes en butadiène (matière première d'élastomères), métathèse (échanges de groupes carbonés entre deux alcènes: le propène conduit à un mélange d'éthène et de butènes). Les premiers termes des alcènes (issus du craquage des pétroles et de la méthathèse) constituent des matières premières pour la préparation de nombreux intermédiaires de synthèse (alcools, dérivés halogénés, cétones).