Catégorie : Physique-Chimie
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Le champ magnétique
LES CHAMPS 2. On mesure, au moyen d'un teslamètre convenablement réglé, la valeur B du champ magnétique créé par la bobine en différents po ints de son axe, à l'endroit où se situe la sonde (fig. 2). La bobine a pour longueur totale L = 40,5 cm. e x' R1 ,jl llll lllllllllmi i�I��Milll!, .. 1 te slamè tre Figure 2- Les mesures effectuées permettent de tracer la courbe B = f (x) , reproduite en figure 3 ci-contre, x étant l'abscisse de la sonde à p...
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Le champ de gravitation
4. On envisage maintenant un satellite du soleil situé en un point P de l'axe terr e-soleil à la distance d de la terre et qui tourne autour du soleil à la même vitesse angulaire 0 que la terre. a) Quelle est la valeur de la vitesse angulaire de révolution de la terre ? b) Exprimer le champ de gravi tation auquel est soumis ce satel lite, en fonction de g0, �err e, d, k et r. Calculer sa val eur. Dire, en quelques mots, quel pourrait être l'inté...
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Couples acide-base
Données - pK a du couple HF/F-: pK a, = 3,45 ; pK a du couple H 30 + /H20 : pK a2 = 0; pK a du couple H20/0H -: pK a3 = 14. - Rouge de bromocrésol jaune- rouge 5,2-6,8 ; vert de bromo crésol jaune-bleu 3,8-5,4 ; bleu de bromothymol jaune-bleu 6,0-7,6. Solution 1. a) Compte tenu des données en fin d'énoncé, nous obtenons le diagr amme de la figure ci-dessous (les échelles ne sont pas respectées) : bases acides F- pK81 3,4 5 [BI] b) D'a près le d...
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Cinétique clique et catalyse
• 1. Préparation des solutions La cuve contient initialement 50 cm3 de solution d'acide oxalique H 2C 204 à 0,25 mol · L- 1 en présence d'un excès d'acide sulfu rique et un volume V de solution de permanganate de potassium à 0, 10 mol · L -l. 1. Écrire l'équation de la réacti on d'oxydo-réduction considérée. 2. Déterminer la valeur de V (en cm 3) telle que le milieu réactionnel soit dans les propor tions stœchiométriques. • 11. Expérience Le milie...
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Glycoconjugués
214 Glycoconjugués globo isoglobo lacto néolucto ganglio muco gala GalNAc-P-( 1+3)-Gal-a-( 1-+4)-Gal-P-( 1 +4)-Glc-P-( 1 -Cer) GalNAc-P-( l-+3)-Gal-a-( 1+3)-Gal-P-( 1 +4)-Glc-P-( 1-Cer) Gal-P-( 1 +3)-GlcNAc-P-( I -+3)-Gal-P-( 1 +4)-Glc-P-( 1 -Cer) Gal-P-( 1 +4)-GlcNAc-P-( 1 -+3)-Gal-P-( 1+4)-Glc-P-( 1 +Cer) Ga@-( 1 -+3)-GalNAc-P-( 1 +4)-Gal-P-( 1 +4)-Glc-B-( 1 +Cer) Gal-P-( 1 +3)-Gal-P-( 1+4)-Gal-P-( 1 +4)-Glc-f-( 1 +Cer) Gal-a-( 1 +4)-Gal-a-( 1 -+4...
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Structure de quelques complexes sucre-protéine cristallisés
226 Structure de quelques complexes sucre-protéine cristallisés 14.1.2 Le complexe protéine ABP-L-arabinose Un groupe américain[l] r2] a considéré avec énormément d’attention un com- plexe du L-arabinose avec une protéine dite ABP (arabinose-binding protein), qui a pu être décrit avec une résolution de 1,7 A. Les auteurs pensent que les modes de liaison qu’ils ont observés ont une valeur générale. C’est pourquoi nous com- menceront ce chapitre par un exposé simplif...
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Antigènes et anticorps. Lectines
Antigènes et anticorps 237 U 446 - YOOH COOH Figure 15.1 Représentation schématique d’une immunoglobuline. Elles sont toutes bâties selon le même plan général, donné à la figure 15.1 dans le cas particulier d’une > CL, est constant. Au sein du domaine variable VL, on rencontre des régions c hypervariables D représentées par des traits noirs. Ces régions hypervariables sont dans les boucles qui relient les plis p. La conformation particulière du...
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Les antigènes de groupes sanguins : substances A, B, H et connexes
254 Les antigènes de groupes sanguins : substances A, B, H et connexes O Y cHPOH H HO 16.1 O HO 16.2 16.3 Les antigènes ABH présentent à un degré élevé le phénomène de polymorphis- me. Ceci signifie que les déterminants ABH peuvent être portés par une multiplici- té de molécules chimiques différentes. Les différences de structure lointaines n’ont pas de conséquences sur la réaction immunochimique A-anti-A, par exemple, mais les différences t...
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Acides sialiques et oligosaccharides sialylés
Etat naturel 199 Neu 5 Ac (12.2) Neu 4,5 Ac2 Neu 5,8 AC, Neu 5,9 Ac, Neu 4, 5, 9 AC, Neu 5, 7, 9 Ac, Neu 5, 8, 9 Ac, Neu 5,7, 8, 9 Ac, Neu 5 Ac 9 Lac Neu 4, 5 Ac, 9 Lac Neu 5 Ac 8 Me Neu 5,9 Ac, 8 Me Neu 5 Ac 9 P Neu 5 Gc Neu 4 Ac 5 Gc Neu 7 Ac 5 Gc Neu 9 Ac 5 Gc Neu 7,9 Ac, 5 Gc Neu 8,9 Ac2 5 Gc Neu 7,8,9 Ac, 5 Gc Neu 5 Gc 8 Me Neu 9 Ac 5 Gc 8 Me Neu 5 Gc 8s Neu 5 (COCH,OAc) Neu 2 en 5 Ac (12.4)...
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Associations avec anions, cations et molécules inorganiques
178 Associations avec anions, cations et molécules inorganiques tion géométrique mutuelle que O( 1), O(2) et O(3). Tous les hydroxyles du sucre sont engagés dans la complexation. Le complexe P-D-mannofuranose. Ca++.(C1-),.4 H,O (11.2) cristallise à partir d’une solution aqueuse très concentrée de mannose en présence d’un excès de CaCl,. I1 est remarquable que la proportion de B-D-mannofuranose dans l’eau OH I , PH. , he ‘ ,‘ ‘ I, ‘Ca++ HO- H 1...
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Configuration des monosaccharides
Le glucose 5 Ainsi le pouvoir rotatoire d’une solution aqueuse de l’isomère a-D, qui cor- respond à [a]iO + 112” immédiatement après la dissolution décroît-il en quelques heures jusqu’à la valeur 52,7”. Réciproquement le pouvoir rotatoire de l’isomère 0-D croît de 18,7”, valeur à la dissolution jusqu’à la même valeur d’équilibre. Une règle de mélange permet de calculer [a]/[fl = 38/62. Le composé tout équatorial domine, mais nous verrons au paragraphe...
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Transformations chimiques et synthèse des oligosaccharides
158 Transformations chimiques et synthèse des oligosaccharides 10.2 10.3 RO 10.4 HO 10.5 R=R=H 1 O. 6 R, R’=CMe, 10.7 R, R’= SnBuz 10.8 R= Allyl, R= H oligosaccharides de leur support protéique. Ces conditions dégradent l’oligosac- charide, particulièrement s’il y a une substitution en 3, car il se produit l’élimina- tion bien connue des P-alkoxyaldéhydes sur la fraction de tautomère carbonylé présente, schématisée par la formule 10.4....
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Conformation des monosaccharides et de leurs dérivés
Conformations à l’état solide 21 (2.1) R*, 1 = 4 @ R 3 2.1 CC,) 2.2 (IC4) R 2.3 (IC4) 2.4 (Cl) Enfin, il existe des conformations intermédiaires entre chaise et conformation croisée. On donnera leur description symbolique à propos de l’exemple le plus important, celui de l’acide L- iduronique (voir le paragraphe 2.8). 2.2 CONFORMATIONS À L’ÉTAT SOLIDE L‘élucidation de la structure d’un sucre cristallin donne évidemment à la fois sa config...
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Réactions du carbonyle et de l'hémiacétal
98 Réactions du carbonyle et de I’hémiacétal L‘iode n’est pas réactif en milieu acide. En milieu basique, il est converti en hypoiodite, un oxydant puissant, et oxyde quantitativement les aldoses en acides aldoniques, selon la réaction (6.2) qui a aussi bien une valeur analytique que pré- parative. (6.2) RCHO + I, + 3 NaOH -+ RC0,Na + 2 Na1 + 2 H,O 6.3 RÉACTIFS NUCLÉOPHILES 6.3.1 Borohydrure de sodium Ce réactif, stable dans l’eau dans des co...
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Réactions des hydroxyles
Dérivés fonctionnels 81 on préfère maintenant préformer l’alcoolate avec NaH en très léger excès. Le réactif alkylant est le bromure de benzyle. Les éthers benzyliques sont stables dans les conditions acides modérées et en milieu alcalin. D’une façon générale, les éthers benzyliques sont coupés par hydrogénation catalytique suivant l’équa- tion (5.1). PdIC (5.1) R-O-CH,Ph + H, - R-OH+ PhCH, La déprotection a lieu par hydrogénation catalytique e...
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Y a-t-il une interaction de reconnaissance entre les oligosaccharides et l'ADN ?
Données du problème dique), avec un atome de deutérium à chacune des positions x et y. L‘interprétation est la suivante : le réactif coupe le trisulfure, en séparant l’atome de soufre du côté de l’aglycone, qui se trouve alors sous la forme thiolate. L‘addition de Michael du thiolate sur la cyclohexènone engendre le dihydrothio- phène, 18.3. Dans cet intermédiaire, le système ène-diyne est déstabilisé et il se cyclise en biradical benzénique, 18...
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Nomenclature
H -3 -OH I 1 I I H-3-H HO-3- OH3 xoyqi-a OH3 OH3 HO- HozH3 4 HO -44 HO-34 OH3 aaoqiiJa-a I HO -44 OH4 ZL
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Alkyl et aryl glycosides Glycosylamines
46 Alkyl et aryl glycosides. Glycosylamines tivement, la liaison correspondante se comporte exactement comme les autres du point de vue chimique ; dans tous les cas, cette liaison entre les deux groupes par une fonction acétal s’appelle liaison glycosidique. Dans la pratique, ces deux caté- gories de glycosides, suivant que R-OH est ou n’est pas un sucre, jouent des rôles très différents qui justifient un traiterncnt séparé. Les glycosides où R = méthyl,...
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Changements de configuration Sucres non saturés et ramifiés
Déplacement des hydroxyles alcooliques 109 7.1 7.2 CH20Bz OBz Me Al10 OMe All0 OTf 7.3 7.4 geable du réactif. Ce sont donc les dérivés les plus recommandables au début d'une séquence synthétique. Suivant leur emplacement sur un sucre, les sulfonates ont des réactivités très différentes. Ceci se manifeste, par exemple, dans le comportement des tosylates. Le tosylate de la fonction alcool primaire est substituable sans difficultés, même dans les...
- 1S - Correction exercices équation de réaction